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煤矸石作為煤礦開(kāi)采過(guò)程中的主要工業(yè)固廢,其高嶺土含量一般在30%–60%之間,雜質(zhì)主要為碳、石英及鐵鈦氧化物。采用“三級(jí)懸浮預(yù)煅燒+回轉(zhuǎn)窯深度煅燒”的聯(lián)合工藝,可實(shí)現(xiàn)煤矸石的高值化資源利用,將其轉(zhuǎn)化為高品質(zhì)煅燒高嶺土。
該工藝的核心在于:先通過(guò)三級(jí)懸浮窯完成原料的預(yù)熱、脫雜(除碳、脫水)與初步煅燒,再經(jīng)回轉(zhuǎn)窯實(shí)現(xiàn)深度煅燒與晶型優(yōu)化,產(chǎn)出適用于造紙、涂料、陶瓷等領(lǐng)域的功能性礦物材料。
一、原料預(yù)處理:去除雜質(zhì),優(yōu)化物料特性
由于煤矸石原礦含有較高比例的碳、石英和鐵礦物,直接煅燒會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品發(fā)黑、白度低、活性差,因此必須經(jīng)過(guò)系統(tǒng)預(yù)處理,以提高原料純度與物理性能,這是區(qū)別于天然高嶺土煅燒的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。
首先,將大塊煤矸石(粒徑500–1000mm)依次送入顎式破碎機(jī)進(jìn)行粗破,再由圓錐破碎機(jī)或反擊式破碎機(jī)完成中碎,使粒度降至20–50mm,便于后續(xù)磨礦作業(yè)。破碎后要求粒度均勻,避免過(guò)粉碎,減少粉塵產(chǎn)生,中破后物料粒徑控制在30mm以?xún)?nèi)。
隨后進(jìn)行洗選除碳處理。煤矸石中通常含有5%–15%的殘留煤,若不除去,煅燒后會(huì)使產(chǎn)品顏色變深,嚴(yán)重影響白度。采用跳汰機(jī)或重介質(zhì)分選機(jī)進(jìn)行粗選,結(jié)合浮選機(jī)進(jìn)行精選,可有效去除大部分碳質(zhì)成分,實(shí)現(xiàn)除碳率≥90%,確保洗選后物料含碳量≤1%。同時(shí)配套建設(shè)廢水循環(huán)系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)水資源的有效利用,減少環(huán)境污染。
洗選后的物料進(jìn)入磨礦分級(jí)階段。通過(guò)球磨機(jī)(干法或濕法)將物料研磨至細(xì)粉狀態(tài),并配合水力旋流器或旋風(fēng)分級(jí)機(jī)進(jìn)行粒度分級(jí),確保粒徑分布均勻。若采用干法磨礦,成品細(xì)度需控制在-200目占90%以上(即粒徑≤74μm);若采用濕法磨礦,則需后續(xù)通過(guò)壓濾機(jī)脫水,使水分降至20%–25%。
對(duì)于干法流程,還需進(jìn)行預(yù)干燥處理,以去除物料中的游離水。使用滾筒干燥機(jī)或閃蒸干燥機(jī),將物料水分降至2%以下,干燥溫度控制在80℃以?xún)?nèi),防止物料因提前受熱而發(fā)生團(tuán)聚或結(jié)塊,影響后續(xù)懸浮煅燒的穩(wěn)定性。
為進(jìn)一步提高產(chǎn)品白度潛力,在進(jìn)入煅燒系統(tǒng)前進(jìn)行磁選預(yù)除鐵。采用永磁筒式磁選機(jī)對(duì)物料進(jìn)行初步除鐵,可有效去除Fe?O?、Fe?O?等強(qiáng)磁性礦物,除鐵率不低于60%,使鐵含量降至0.8%以下,為后續(xù)深度提純奠定基礎(chǔ)。
二、三級(jí)懸浮煅燒:預(yù)熱、脫雜與淺度煅燒一體化
三級(jí)懸浮煅燒系統(tǒng)由三個(gè)串聯(lián)的立式煅燒室組成,利用高速熱氣流使細(xì)粉物料呈“懸浮態(tài)”運(yùn)行,與高溫?zé)煔饽媪鹘佑|,傳熱效率遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)回轉(zhuǎn)窯,可達(dá)其3–5倍。該階段主要完成三項(xiàng)核心任務(wù):脫除游離水與部分結(jié)晶水、燒除殘余碳質(zhì)、實(shí)現(xiàn)高嶺土向偏高嶺土的初步晶型轉(zhuǎn)變。
物料從一級(jí)懸浮窯頂部進(jìn)入,而來(lái)自回轉(zhuǎn)窯的高溫?zé)煔?溫度800–900℃)則從三級(jí)懸浮窯底部通入,形成逆流換熱。隨著物料逐級(jí)下行,溫度逐步升高,從三級(jí)窯底排出時(shí)溫度已達(dá)700–800℃;煙氣則從一級(jí)窯頂排出,溫度降至300–400℃,可用于預(yù)熱助燃空氣或作為干燥熱源,實(shí)現(xiàn)能量梯級(jí)利用。
在一級(jí)懸浮窯(300–400℃)中,主要完成物料中殘留游離水的脫除(水分從2%降至0.5%以下),并燒除少量易揮發(fā)的雜質(zhì)。氣流速度控制在10–12m/s,停留時(shí)間約3–5秒,確保物料充分懸浮而不沉降。
進(jìn)入二級(jí)懸浮窯(500–600℃)后,物料中的殘余碳被深度燃燒,含碳量從1%進(jìn)一步降至0.2%以下,避免后續(xù)在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)形成焦炭沉積或結(jié)圈。此階段氣流速度提高至12–14m/s,停留時(shí)間延長(zhǎng)至5–8秒,并需實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)尾氣中CO濃度,確保其低于500ppm,表明碳已基本燃盡。
三級(jí)懸浮窯(700–800℃)是晶型轉(zhuǎn)變的關(guān)鍵區(qū)域。在此溫度區(qū)間,高嶺土發(fā)生脫羥反應(yīng):Al?O?·2SiO?·2H?O → Al?O?·2SiO? + 2H?O↑,脫除大部分結(jié)晶水,脫除率≥80%,生成偏高嶺土。同時(shí),部分硅質(zhì)雜質(zhì)開(kāi)始軟化。氣流速度維持在14–15m/s,停留時(shí)間8–10秒,確保反應(yīng)進(jìn)行。
關(guān)鍵設(shè)備包括三級(jí)懸浮窯本體(材質(zhì)為耐熱鋼,內(nèi)襯耐火澆注料)和配套的旋風(fēng)分離器,用于回收出窯煙氣中夾帶的細(xì)粉并返回系統(tǒng)重新煅燒。運(yùn)行過(guò)程中需嚴(yán)格控制氣流速度:速度過(guò)低易導(dǎo)致物料沉降堵塞窯體;速度過(guò)高則停留時(shí)間不足。應(yīng)通過(guò)流量計(jì)實(shí)時(shí)調(diào)節(jié),確保系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行。
三、回轉(zhuǎn)窯深度煅燒:晶型優(yōu)化與雜質(zhì)無(wú)害化
經(jīng)三級(jí)懸浮窯預(yù)煅燒后的物料(偏高嶺土,仍含少量未脫除的結(jié)晶水及鐵鈦雜質(zhì))進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯,在高溫(900–1050℃)、長(zhǎng)停留時(shí)間(1–2小時(shí))條件下完成深度煅燒,是決定產(chǎn)品白度、活性與純度的核心環(huán)節(jié)。
物料由三級(jí)懸浮窯排出后(溫度700–800℃),經(jīng)窯尾布料器均勻送入回轉(zhuǎn)窯高端(窯尾)。回轉(zhuǎn)窯為傾斜安裝的圓筒形設(shè)備(傾斜角度3°–5°,直徑2.5–4m,長(zhǎng)度20–30m),內(nèi)襯高鋁耐火磚,具備良好的耐高溫與耐磨性能。窯體以0.5–2轉(zhuǎn)/分鐘的速度緩慢回轉(zhuǎn),物料在重力與窯壁摩擦力作用下向窯頭(低端)緩慢移動(dòng),實(shí)現(xiàn)“邊滾動(dòng)邊煅燒”。
加熱方式為窯頭設(shè)燃煤或燃?xì)馊紵?,熱煙氣從窯頭向窯尾流動(dòng),與物料逆流接觸。窯內(nèi)溫度從窯尾的700℃逐步升至窯頭的1050℃,形成合理的溫度梯度。
在窯尾段(700–850℃),完成剩余結(jié)晶水的徹底脫除,通過(guò)延長(zhǎng)停留時(shí)間(15–20分鐘),確保結(jié)晶水脫除率完成,物料轉(zhuǎn)化為無(wú)水高嶺土。
窯中段(850–950℃)是晶型優(yōu)化的關(guān)鍵區(qū)域。通過(guò)控制升溫速率(5–10℃/分鐘),使偏高嶺土逐步轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的煅燒高嶺土,顯著提高其化學(xué)活性,適用于造紙?zhí)盍稀⑼苛系裙δ苄詰?yīng)用。
窯頭段(950–1050℃)則實(shí)現(xiàn)雜質(zhì)的無(wú)害化處理。通過(guò)通入少量煤粉營(yíng)造弱還原氣氛,使Fe?O?還原為FeO,后者在后續(xù)磁選中更易去除;同時(shí)TiO?保持穩(wěn)定形態(tài),不影響產(chǎn)品性能。
回轉(zhuǎn)窯排出的高溫?zé)煔?800–900℃)首先送入三級(jí)懸浮窯作為熱源,實(shí)現(xiàn)余熱回收利用。隨后經(jīng)布袋除塵器(除塵效率≥99.9%)去除粉塵,若原料含硫,則進(jìn)入脫硫塔脫除SO?,實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,粉塵濃度控制在≤10mg/m3。
四、冷卻:控溫防炸裂,回收熱量
煅燒后物料從回轉(zhuǎn)窯窯頭排出時(shí)溫度高達(dá)800–1000℃,若直接急冷,會(huì)因熱應(yīng)力導(dǎo)致顆粒炸裂,影響產(chǎn)品細(xì)度與完整性。因此需采用梯度冷卻方式,控制降溫速率。
配套多筒冷卻機(jī)(6–8個(gè)冷卻筒圍繞中心軸旋轉(zhuǎn)),高溫物料進(jìn)入后與鼓入的冷空氣逆流接觸,逐步冷卻至100℃以下。冷卻過(guò)程中,空氣被加熱至300–400℃,作為助燃風(fēng)返回回轉(zhuǎn)窯燃燒器,顯著減少燃料消耗,節(jié)能效果達(dá)15%–20%。
冷卻速率控制在≤50℃/分鐘。對(duì)于用于涂料或造紙的產(chǎn)品,宜采用緩冷以保持活性;若用于陶瓷領(lǐng)域,可適當(dāng)加快冷卻速率。
五、研磨分級(jí)與提純:優(yōu)化粒度,深度除雜
冷卻后的物料可能存在少量結(jié)塊,且需進(jìn)一步提純以滿(mǎn)足高端應(yīng)用需求。
首先通過(guò)錘式破碎機(jī)(內(nèi)襯橡膠,避免鐵污染)對(duì)冷卻后結(jié)塊(粒徑≤50mm)進(jìn)行粗碎解團(tuán),破碎后粒徑控制在5mm以?xún)?nèi)。
隨后進(jìn)行超細(xì)研磨,采用氣流磨(無(wú)介質(zhì)研磨,避免污染)或陶瓷球磨機(jī)(研磨介質(zhì)為氧化鋁球),將物料研磨至目標(biāo)細(xì)度。例如,造紙?zhí)盍弦?325目占95%以上(粒徑≤44μm)。
研磨后進(jìn)入精細(xì)分級(jí)環(huán)節(jié),使用氣流分級(jí)機(jī)去除粗顆粒,分級(jí)效率≥90%。粗顆粒返回研磨工序重新處理,確保產(chǎn)品粒度分布均勻。
接著進(jìn)行二次除鐵,采用高梯度磁選機(jī)(磁場(chǎng)強(qiáng)度1.2–1.5T),深度去除研磨過(guò)程中因設(shè)備磨損帶入的微量鐵雜質(zhì)。要求鐵含量≤0.3%(白度≥85%);對(duì)于高白產(chǎn)品,需進(jìn)一步降至≤0.1%,白度可達(dá)90%以上。
最后進(jìn)行浮選提純,使用浮選機(jī)配合脂肪酸類(lèi)捕收劑和NaOH調(diào)節(jié)pH至8–9,去除石英、長(zhǎng)石等硅酸鹽雜質(zhì),提高Al?O?含量。經(jīng)浮選后,Al?O?含量可從30%–35%提高至35%–40%,達(dá)到工業(yè)級(jí)高嶺土標(biāo)準(zhǔn)。
六、成品處理:脫水、干燥與包裝
若浮選后物料水分較高(20%–30%),需進(jìn)行脫水與干燥處理,防止儲(chǔ)存過(guò)程中吸潮結(jié)塊。
先通過(guò)廂式壓濾機(jī)脫水,使濾餅水分降至15%–20%;再采用噴霧干燥機(jī)(適合超細(xì)粉)或滾筒干燥機(jī)進(jìn)行干燥,干燥溫度控制在150–200℃,水分控制在0.5%–1%。
干燥后進(jìn)行質(zhì)量測(cè)試,包括白度(分光光度計(jì)測(cè)定)、Al?O?含量(X射線熒光光譜分析)、粒度分布(激光粒度儀)和水分(烘干法),確保各項(xiàng)指標(biāo)符合標(biāo)準(zhǔn)。
合格產(chǎn)品采用內(nèi)襯PE膜的閥口袋包裝(每袋25kg或噸袋),存放于干燥通風(fēng)的倉(cāng)庫(kù)中,防止受潮。
七、核心優(yōu)勢(shì)與關(guān)鍵控制點(diǎn)
該工藝具備顯著的技術(shù)與經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。首先,實(shí)現(xiàn)了煤矸石的“變廢為寶”,將其轉(zhuǎn)化為高附加值的煅燒高嶺土,廣泛應(yīng)用于造紙、涂料、橡膠、陶瓷等領(lǐng)域,有效緩解固廢堆存帶來(lái)的環(huán)境壓力。其次,能源利用有效:三級(jí)懸浮窯利用回轉(zhuǎn)窯尾氣余熱,冷卻機(jī)回收熱風(fēng)助燃,綜合能耗比傳統(tǒng)純回轉(zhuǎn)窯流程減少25%–30%。此外,由于懸浮煅燒傳熱均勻,回轉(zhuǎn)窯深度煅燒保障晶型轉(zhuǎn)化,產(chǎn)品白度高、活性好、質(zhì)量穩(wěn)定,優(yōu)于單一設(shè)備煅燒工藝。
關(guān)鍵控制點(diǎn)包括:原料除碳率必須≥90%,否則產(chǎn)品易發(fā)黑;懸浮窯內(nèi)氣流速度應(yīng)控制在10–15m/s,確保物料穩(wěn)定懸浮;回轉(zhuǎn)窯窯頭溫度不得超過(guò)1050℃,防止過(guò)燒導(dǎo)致活性喪失;鐵含量需控制在≤0.3%,每減少0.1%鐵含量,產(chǎn)品白度可提高1%–2個(gè)百分點(diǎn)。
通過(guò)上述全流程處理,煤矸石得以有效轉(zhuǎn)化為合格的煅燒高嶺土產(chǎn)品,兼具環(huán)保效益與經(jīng)濟(jì)效益,是當(dāng)前煤系高嶺土資源化利用的主流技術(shù)路徑之一。
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